Se le ubica, debido al resultado asombrosamente depurado de sus obras, dentro del Realismo, en su tendencia de hiperrealismo por mantener conexión con la visión fotográfica del encuadre y la traducción fiel de la escena. Más puntualmente, la crítica lo sitúa dentro de la segunda generación de realistas españoles, destacándose como uno de los más talentosos e interesantes miembros del grupo. Grupo que, pese a lo que se pueda creer, es un movimiento de vanguardia.

En ese sentido, Muñoz Vera ha subvertido los cánones clásicos de representación; hasta el siglo XIX, sólo la pintura de Historia podía emplear grandes formatos. Los temas de la vida cotidiana eran relegados a un formato menor, a una composición menos rígida y a una menor severidad en la realización. Muñoz Vera hecha por tierra esas convenciones y realiza una obra que genera inmediata recepción en el espectador. Sus bodegones y paisajes carecen de 'tema', pues son simple descripción visual, manteniéndose al margen de los tres elementos que actualmente negativizan la pintura realista: lo sentimental, lo pintoresco y lo anecdótico. Nos muestra la aceptación de lo cotidiano tal cual es, junto con dejar en evidencia el aspecto complejo y netamente pictórico de los que nos rodea.

Guillermo Muñoz Vera ha realizado varias exposiciones individuales, entre las que destacamos las llevadas a cabo en la Sala Manuel Montt, Santiago (1976), en la Sala Grifé & Escoda de Madrid (1986), Galería Gering-Kulemkapff, Alemania (1987), Galería Ansorena, Madrid (1990), Mader Fine Art, EE.UU (1996) y Galería Isabel Aninat, Chile (1998).

Cabe nombrar una destacada obra realizada por el pintor: el retrato de los Reyes de España para la Expo Lisboa '98.